漆塗膜の動的粘弾性（第１報）　塗膜の力学緩和過程

日本産の透漆、黒漆および生漆の塗膜の動的弾粘性率（Ｅ′）および損失正接（tanδ）を-150℃から400℃の温度範囲で測定し、観測された力学緩和過程を、漆塗膜を構成するウルシオール分子の構造と関連づけて考察した。漆塗膜のＥ′は、-50℃から100℃の範囲で温度とともに急激に低下し、150℃以上で増加し、200℃以上でほぼ一定であった。またtanδには、11Hzにおいて、30℃から100℃、-60℃付近、および-140℃付近にピーク（α、β、γ）が認められた。常温で２ヶ月間エージングした漆塗膜において、α、β、γの見かけの活性化エネルギーは、それぞれ65から75kcal/mol、13kcal/mol、8から9kcal/molであった。Ｅ′の急激な低下に対応するα緩和は重合したウルシオール分子鎖のミクロブラウン運動に、高温域でのＥ′の増加は未硬化のウルシオールの酸化重合に起因すると推察された。また、β、γ緩和はそれぞれ吸着水が関与した分子運動、ウルシオール分子側鎖メチレン基の運動によるものと推察された。常温における２ヶ月のエージングあるいは200℃、２時間の熱処理によって、漆塗膜の硬化が進行し、α緩和過程の温度位置は高温側に移動した。