タイプⅢ銅とそのモデル

銅蛋白質の有する銅のひとつ，タイプ・銅は，２つの銅が磁気的にきわめて強く相互作用していて，反磁性を示す軟体動物や節足動物の酸素運搬体であるへモシアニンにおいては，O2分子は，Cu・-O22--Cu・のように，O22-として２つのCuの間で可逆的に結合される。また，メラニン，その他のポリフェノールの生合成にあずかるチロシナーゼでは，複核銅サイトでO2分子が活性化され，クレゾラーゼ活性を示したり，ジフェノラーゼ活性が発現される。タイプ・，・，・すべてのタイプの銅を有する，ラッカーゼ，セルロプラスミン，アスコルビン酸オキシダーゼのタイプ・銅は，電子受容体である。O2分子へ電子を伝達する役割を担っている。これらのタイプ・銅の配置環境はしだいに明らかになりつつあり，すべての場合，２つ以上のヒスチジンに由来するイミダゾール基の配置が確認されている。また２つのCuに橋かけがひとつ存在しているが，これはO2-ないしはOH-の可能性が強くなってきている。　本稿では，これらのタイプ・銅の構造や機能を明らかにするためのモデル化合物も数多く取り上げ，これらがいかなる寄与をしてきたか，また，今後どのようなモデルが望まれるのか展望した。